Nella quinta giornata della Champions League, l'Atlético ha affrontato il PSV all'Estadio Cívitas Metropolitano. Con Javier Aguirre alla guida dell'Atlético e Huub Stevens in panchina per il PSV, entrambe le squadre hanno presentato una formazione forte.
La partita è iniziata in modo brillante per l'Atlético, che ha preso il comando al 14' con un gol di Simão. L'attaccante ha controllato il pallone dentro l'area e ha colpito un potente tiro che ha battuto il portiere del PSV, portando l'Atlético in vantaggio.
L'Atlético ha continuato ad attaccare e ha raddoppiato il vantaggio al 28', quando Maximiliano Rodriguez ha segnato con un preciso colpo di testa. Il PSV ha provato a reagire e ha effettuato la prima sostituzione, con O. Bakkal che ha rimpiazzato I. Afellay.
Le cose sono poi peggiorate per il PSV al 42', quando Erik Pieters è stato ammonito con un cartellino giallo. La partita ha raggiunto l'intervallo con l'Atlético che dominava il gioco.
Nel secondo tempo, il PSV ha cercato di rientrare in partita e ha subito ottenuto un gol al 47'. Danny Koevermans ha sfruttato un assist di Timmy Simons per segnare e riportare il PSV a un solo gol di distanza.
Entrambe le squadre hanno effettuato diverse sostituzioni nel corso del secondo tempo per cercare di cambiare il corso della partita. Al 51', P. Ibáñez ha rimpiazzato John Heitinga nell'Atlético, mentre J. Culina ha sostituito Erik Pieters nel PSV al 46'. Successivamente, al 66', Florent Sinama-Pongolle ha sostituito Sergio Agüero nell'Atlético e al 86' S. Nijland ha rimpiazzato Édison Méndez nel PSV.
La partita è stata caratterizzata da diverse cartellini gialli, con Danko Lazović e Jeremie Bréchet del PSV che sono stati ammoniti rispettivamente all'84' e all'85'.
Nonostante gli sforzi del PSV nel finale, l'Atlético è riuscito a mantenere il vantaggio e ha finito per vincere la partita per 2-1. Un'importante vittoria per l'Atlético che gli ha permesso di consolidare la posizione nella fase a eliminazione diretta della Champions League.